聯二噻吩，催化界的大咖

有一個試劑，他叫聯二噻吩，在催化界那是一個呼風喚雨的“老大哥”。這個試劑的作用是什么？？用于一種銠催化異芳烴與芳基碘化物的C-H芳基化反應基質。他的別名很多，二噻吩;聯二噻吩;2,2'-二噻吩;2,2'-雙噻吩;2,2'-二噻吩,98%;聯噻吩;2,2'-聯噻吩;2,2-二并噻吩/二噻吩。

聯二噻吩是什么

共扼分子的超分子結構對其光電性能起著重要的作用。將共扼分子與柔性鏈段共價連接構筑rod一coil嵌段共聚物已被證明是一種調控共扼分子納米結構的有效手段。本論文以單分散液晶性齊聚(荀一alt-聯二唾吩)(OFbT)為rod段，PEO為。011段，合成了一系列PEO一b一OFb不b一PEO三嵌段

聯二噻吩有什么作用

 3，3’-聯二噻吩(1)是一類重要的雜環骨架， 在不對稱催化、有機電子材料和藥物化學等領域具有廣泛的應用[1-3]。 由于3，3’-聯二噻吩結構中有一根C 2 對稱軸，故此類化合物具有軸手性，目 前關于此類化合物 的 不 對稱合成 的 報道不 多[4-5]。 H a-k a n s s on等[4]將3，3’-聯二噻吩轉化成單羧酸(2)，后者再與馬前子堿反應得到一對酰胺非對映體，zui終通過重結晶的方法得到光學純的3，3’-聯二噻吩衍生物(S)- 2， 羧基經進一步還原得到 二醇(S)- 3(見圖1，路線1)。雖然此法能制備大量光學純的3，3’-聯二噻吩衍生物， 但由 于拆分劑馬前子堿是一種劇毒的白 色晶體， 購買和使用 極其不便， 限制了此不對稱合成策略的 推廣應用。 B en a g l i a 等[5]將3，3’-聯二噻吩轉化成雙羧酸，再與手性β-氨基醇反應得到一對酰胺非對映體，zui終通過柱層析分離方法得到光學純的3，3’-聯二噻吩衍生物。此不 02上海應用 技術學院學報(自 然科學版)第13 卷 (a) KOH 溶液，M eOH; (b) 馬前子堿， 乙醇; (c)L iA 1H4，A lC l3， 乙mi; (d) NaBH4， 二乙二縮二甲 醚;(e)L ip a s e PS， 乙酸乙烯酯， 異丙醚; (f) NaOH 溶液圖1 手性3，3’-聯二噻吩衍生物的合成路線F ig.1 Syn th e t i c r o u t e o f ch i r a l 3，3’-b i th i oph en e d e r i v a t i v e s對稱合成方法需要3，3’-聯二噻吩衍生物的2，5位上有取代基， 否則不能實現不對稱合成。由于脂酶能專一地拆分羥基化合物[6]，故本文將3，3’-聯二噻吩轉化成醇(3)， 然后利 用脂酶催化的不對稱乙酰化反應得到光學純的乙酰化產物 (S)- 4，接著 將 (S)- 4 脫 乙 酰 基保 護 基得(S)- 3。zui終與文獻報道的旋光值進行比較， 確定zui終產物(S)- 3 為S 構型(見圖1， 路線2)。1 實驗部分1 .1 儀器B ruk e rAM- 300 核 磁 共 振 儀;HP- 5989 質 譜儀;P e rk in 983 傅里葉變換紅外光譜儀;F inn ig anMA+高分辨質譜儀;W 22- 2S 旋光儀。1 .2 試劑實驗所用試劑均購自 國藥集團化學試劑有限公司。反應所用試劑和溶劑， 除了特別注明以外，均按照以下方法處理: 苯、 乙mi、四 氫呋喃和甲 苯經過鈉絲和二苯甲 酮回 流至藍色蒸出 ; 二氯甲 烷經氫化鈣回流干燥蒸出 ; 二異丙胺和三乙胺經氫化鈣回流干燥蒸出 ; 醇類在碘催化下與鎂回 流數小時蒸出。 所有液體試劑使用前一般都需要重新蒸餾。1 .3 化合物3 的合成將化合物1(2.5 g，6.5 mmo l) 溶解于26.8mL 二乙二縮二甲 醚中， 然后用 針頭將溶解液緩慢加入裝有 NaBH4(0.53 g) 和二乙 二縮二甲 醚(6.7 mL) 的 單口 燒瓶中。 反應液在室溫下攪拌1.5 h 后， 加水(10 mL) 淬滅反應， 用 乙mi(3×10mL) 提取有機層， 再用飽和食鹽水(5 mL) 洗滌合并的有機提取液， 經無水 MgSO4干燥， 旋蒸得粗產品3， 粗產品3 在3-甲 基丁醇中重結晶得白色固體(2.53 g， 產率100%)。1 H-NMR(300 MHz，CDC l3)δ(ppm):7.38 (s，2 H)，4.457 (d，J =12.9 Hz，2 H)，4.42(d，J =12.9 Hz，2 H)，3.00(OH，2 H);IR ν(cm-1):3 270，3 101，2 926，1 421，1 032，999，740。1 .4 化合物(S)- 4 的合成將化合物3(1 mmo l) 溶解于異丙醚(5 mL)中， 在反應瓶中加入乙酸乙烯酯(2 mmo l) 和脂酶PS， 室溫下攪拌反應。 用乙mi(3×10 mL) 提取有機層， 再用飽和食鹽水(5 mL) 洗滌合并的有機提取液， 經無水 MgSO4 干燥， 旋蒸得粗產品 (S)- 4。然后通過柱層析純化粗產品(淋洗劑為正己烷: 乙酸乙酯=30∶1)， 收集Rf=0.5 的 淋洗液， 減壓下濃縮收集的 淋洗液得到 無色黏稠液體。